机加工的废切液危害究竟有多大?如何处理最妥当?
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众所周知,在机械加工过程中广泛使用的切削液对环境和人体有一定的毒副作用。研究推广废切削液处理的新技术是现代切削液处理的一个重要课题。随着现代机械制造业的快速发展,切削液在机械加工中得到了广泛应用,用量迅速增加。但由于切削液会对环境和人体造成污染和损害,因此切削液的使用和废液处理已受到环保法规日益严格的制约。研究推广废切液处理新技术,已成为现代切削液研究的重要课题。
01切削液对环境和人类的危害
切削液对环境的危害主要体现在其废液对水资源和土壤的污染。废切削液通常含有矿物油、动植物油、表面活性剂、极压添加剂、防霉杀菌剂、各种金属离子和悬浮物等。
矿物油是切削液的主要成分之一,其生物降解性差,能长期滞留在水和土壤里,其对地下水的污染可长达100年。美国环保局指出:矿物油对水生物有急性致死毒性,也有长期亚急性致死毒性。浓度低达0.1mg/kg的矿物油可使海水中小虾类的寿命低达20%,水中油含量超过10mg/kg就会使海洋生物死亡;当淡水中矿物油含量达10mg/kg时,就会使鱼苗发育畸形,并使鱼肉带有异味;油含量达到300mg/kg时,可使淡水鱼类死亡。就算排放的废液经过严格的矿物油回收处理,其在水中长期的积累也不容忽视。
切削液中的添加剂对环境的污染也是很严重的。如极压剂切削液中含有的短链氯化石蜡对水生环境,尤其对水微生物、贝壳及鱼类危害极大,故这类产品在IMDG(国际海事危险品代码)中被列为严重的海产污染物。欧洲氯化物制造业协会已经在这类产品上贴上了对环境有危害的标签,在德国和北欧,早已禁止使用氯系极添加剂,在水基切削液中,常用磷酸钠作防锈剂,研究表明,磷酸盐的积累使河流、湖泊囚营养富化而出现赤潮。
切削液对人类的危害主要是对饮用水的污染。由于许多国家的饮用水大多取自地下水,切削液废液的排放可直接影响地下水的水质。据我国水利部门的调查显示,目前废污水排放量已超过20世纪80年代的一倍以上,年排废污水达600亿吨,这些废污水80%以上未经处理直接排入江洒湖库。我国城镇供水环境污染日益严重,城市水域受污染率高达90%以上,不少城市供水水源受到威胁。现代医学发现,水不久是生命之源,人类的疾病80%与水有关。垃圾、污水、农药、石油类等废弃物中的有毒物质很容易通过地下水或地表水进入食物链系统。当被污染动植物食品和饮用水进入人体后,就可能使人体患上癌症或其他疾病。
02国内规范政策驱动
随着我国加入WTO,国际标准已成为我国企业必须遵守的一个条件,ISO标准认证是企业走向国际市场的一张通行证。国际标准化组织于1996年9月在欧洲推出了ISO 9000系列的环境版---ISO 14000认证标准,该认证标准是以环保内容为核心的。我国为配合此标准,于1998年1月4日由国家环保局、国家经贸委、外国贸部、公安部等四部娄,根据{中华人民共和国固体废物污染环境防治法},制定了{国家危险废物名录(环发(1998)089号]},其中明确规定废皂液、乳化油/水、烃/水混合物、乳化液(膏)切削剂、冷却剂、润滑剂、拔丝剂等为危险废物,所以废切液必须要经过处理后才能排放。
自1973年首次发布实施与污水排放有关的{GBJ4-73工业三废排放执行标准}至今,环境保护行政主管部门已经发布了一系列的水环境污染物排放标准,形成了比较完整的水环境污染物排放标准体系。其法律效力相当于技术法规。我国不同地区、不同水域都制定了各自的污水排放标准。另外,与切削液密切相关的污水排放标准还有GB 3551--1983石油炼制工业水污染物排放标准,机械行业发布的JB 7240--1995机械工业含油废水排放规定等。
03切削液废水处理
车间设备养护时更换切削液,其主要成份脂类、乳化油、表面活性剂、消泡剂等致使切削废液的石油类值极高,可达几万mg/L。同时废液由于缺氧而使厌氧菌得到迅速繁殖,产生极为难闻的臭味,因污水处理站一期工程无法去除以上物质,如将其排入其他含油污水混合处理需要大大增加投资额,因此,必须对切削废液进行预处理,使污染物去除90%后再排入污水处理站与其他污水混合处理,减轻污水处理站处理负荷,节省一次性投资。我国对机械加工中排放的高浓度、乳化严重的含油废水仍没有得到很好地处理,目前废切削液常见的处理办法主要分以下几种:
1)物理处理:
其目的是使发府中的悬浊物与水溶液分离。其方式有下述之三种:
①利用悬浊物与水的比重差的沉降分离及浮游分离。
②利用滤材的过滤分离。膜分离是另一种常用的处理方式,包括超滤和反渗透两种形式。反渗透与超滤工艺相似又有所区别:
操作压力不同,超过滤一般只需0.1∽1MPa的低压,反渗透则需要1∽10MPa的高压;
分离质点的范围不同:超滤分离的是溶质相对分子质量大约100万∽500万、分子大小约5∽30nm的高分子,反渗透能够分离的是只有零点几纳米大小的无机离子和有机小分子; 超滤对于COD和BOD去除率较低,反渗透对于COD和BOD去除率大为提高。反渗透膜在高压情况下只允许水分子通过,而不允许钾、钠、钙、锌等离子及病毒、细菌通过,所以它能获得高质量的纯水。
切削液中含表面活性剂的废水、油以微米级的颗粒存在,分离难度大。超滤法可不需破乳,通过渗透膜将大分子量的油滴和水分开,使油水分离,出水油含量小于10mg/L。超滤非常适合去除油、脂和悬浮固体,但无法萃取已溶解的固体物。超滤法每天大约可处理190-56800L的废水,过程相对简单,一般的废水处理多采用超滤技术,对达到给水要求的多采用反渗透或反渗透与超滤相结合的技术。
③利用离心装置的离心分离。
2)化学处理:
其是对在物理中未被分离的微细悬浊粒子或胶体状粒子(粒子直觉为0.01~10? m的物质)进行处理或对废液中的有害成分用化学处理使之变为无害物质,有下述四种方法:
①使用无机系凝聚剂(聚氯化铝、硫酸铝土等),或有机系凝聚剂(聚丙烯酰胺)等促进微细粒子、胶体粒子之类的物质凝聚的凝聚法。
②利用氧、臭氧之类的氧化剂或电分解氧化还原反应处理废液中有害成分的氧化还原法。
③利用活性炭之类的活性固体使废液中的有害成分被吸附在固体表面而达到处理目的的吸附法,但缺乏经济性。活性煤是工厂生产的不符合一定规格的小颗粒(又称筛余)不但具有活性炭的性质和作用,且比表面积更大,能吸附污水中更多物质,经济性也更好。
④利用离子交换树脂使废液中的离子系有害成分进行离子交换而达到处理目的的离子交换法。
3)生物处理:
生物处理的目的是对用物理、化学处理都很难除去的废液中的有机物(例如有机胺,非离子系活性剂,多元醇等)进行处理,其代表性的方法有加菌淤渣法和散水滤床法。
加菌淤渣法是将加菌淤渣(微生物增殖体)与废液混合进行通气,利用微生物分解处理废液中的有害物质(有机物)。
散水滤床法是当废液流过被微生物覆盖的滤材充填床(滤床)的表面时,利用微生物分解处理废液中的有机物。
4)燃烧处理:
有直接烧却法和将废液蒸发浓缩以后再进行燃烧处理的蒸发浓缩法。
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